一、實驗原理與準(zhǔn)備
1、點蝕
點蝕(pitting)金屬表面相對地集中在一個很小部位的局部腐蝕。以鋼材為例,不銹鋼表面微小“銹孔”的迅猛增加,是造成不銹鋼受到大規(guī)模腐蝕的原因。腐蝕物濃度或溫度的微小變化,就能顯著加快腐蝕速度。點狀腐蝕的迅速出現(xiàn),是由于金屬表面亞穩(wěn)定狀態(tài)的微孔迅速增生的緣故。
點蝕的發(fā)生有三個基本條件:鈍態(tài)金屬、環(huán)境中存在鹵素等有害離子、電位高于某個臨界電位(稱點蝕電位)。點蝕的發(fā)生過程可分為形核(孕育)和發(fā)展(生長)兩個階段。可觀察到的點蝕斑點出現(xiàn)之前稱為形核階段,表面膜薄弱的地方如晶界、活性夾雜、位錯等表面缺陷常成為點蝕源。形核時間可由數(shù)月到數(shù)年,這取決于金屬和腐蝕環(huán)境的種類。點蝕的長大過程稱為發(fā)展階段,一旦點蝕開始發(fā)展,因蝕孔幾何形狀的限制、孔內(nèi)溶解的金屬離子濃縮、水解而使pH降低,同時為了維持電荷平衡,CI不斷向孔內(nèi)遷移富集,增強了腐蝕性,形成自催化體系,點蝕便以不斷增長的速度向金屬縱深發(fā)展。
點蝕通常沿重力方向生長,多數(shù)點蝕從金屬表面向下發(fā)展和生長,少數(shù)在垂直的表面上發(fā)生。描述與評定點蝕的幾個特征參數(shù)為:點蝕電位、點蝕速度、最大點蝕深度。防止點蝕的方法有:采用電化學(xué)保護法使金屬材料的電位低于點蝕電位;采用緩蝕劑保護;降低有害陰離子和氧化劑濃度并保持均勻;避免縫隙存在;對溶液進行攪拌,或加大流速避免沉積物生成;降低介質(zhì)溫度,提高溶液的pH值;選用耐點蝕的金屬材料等。
2、試樣
(1)從板材上取樣,應(yīng)使試驗面是板材的軋制面。非板材的取樣,由供需雙方之間的協(xié)議決定。
(2)試樣的取樣方法原則上用鋸斷、切削或磨削的方法。用剪切取樣時應(yīng)注意使試驗面不受剪切的影響。
(3)試驗面用符合GB/T2481.1規(guī)定的粒度的砂紙進行研磨,一直磨到粒度為W20的砂紙。研磨時要注意避免試樣的發(fā)熱。為防止縫隙腐蝕,研磨后可以進行鈍化處理(在50'C、 20%~30%的硝酸中浸泡Ih以上)。
(4)用釬焊或點焊的方法將導(dǎo)線焊在試樣上。
(5)試樣的絕緣,應(yīng)是最終暴露的試樣面的面積為1cm2,板材試樣為10mmx10mm,并使試驗面處于試樣上未受釬焊或點焊熱影響的部位。非試驗面部分和導(dǎo)線用環(huán)氧樹脂、乙烯樹脂或石蠟松香等混熔物等絕緣物進行涂覆可鑲嵌。經(jīng)過鈍化處理的試樣,通常約留出11mmx1 lmm的試驗面不予涂覆。
(6)在測定前用符合GB/T2481.1規(guī)定的粒度為W28號的砂紙對試驗面進行仔細(xì)地打磨。對于鈍化過的試樣,通常是在未涂覆面的中部打磨約10mmx10mm的面積以除去鈍化膜。打磨面不能與絕緣物相連。這樣制成的式樣,其試驗面的面積仍然看成是1cm2。
(7)打磨后用蒸餾水或去離子水沖凈,再用丙酮或酒精去油。
(8)試驗前至少準(zhǔn)備三個平行試樣。
3、試驗溶液的配制
試驗溶液為3.5%的氯化鈉溶液,用符合GB/T1266規(guī)定的分析純氯化鈉35g溶于965mL蒸餾水或去離子水中配制而成。
二、實驗儀器和設(shè)備
由恒電位儀、電位掃描裝置、記錄儀、玻璃電解槽(容積大于300mL) 和恒溫槽等組成。參比電極推薦用甘求電極或氯化銀電極,輔助電極用鉑電極或石墨電極,輔助電極面積至少是工作電極面積的2倍。但是在對比試驗中,每次試驗的參比電極和輔助電極應(yīng)分別一致。
三、實驗步驟
1、將試驗溶液注入電解槽中,溶液的體積與試樣面積之比不小于200mL/cm2;
2、將試驗溶液加熱至試驗溫度并在恒溫槽保溫,試驗溫度為30"C+1C,若30C下不發(fā)生點蝕,可在50C或更高的溫度下進行;
3、測量前向溶液中通入純氮或純氬(純度不低于99.99%)進行半小時以上的預(yù)除氧。實驗過程中保持對溶液的連續(xù)通氣。通氣速度按每升試驗溶液約0.5L/min控制;
4、把經(jīng)過最終打磨試樣的試驗面全浸于溶液中,試樣的試驗面要完全浸在溶液液面以下約0.5~1cm,放置約10min 后,從自然電位開始以電位掃描度20mV/min進行陽極極化,直到陽極電流達到500~ 1000uA/cm2為止,若由于放置方面的原因無法采用20mV/min的條件時,可以用接近20mV/min的電位掃描速度進行;
5、試驗后,除去絕緣物,用10倍以上的放大鏡檢查有無縫隙腐蝕發(fā)生,若有發(fā)生,則舍去此測量值;
6、每次試驗要用新的試樣和試驗溶液。
四、實驗結(jié)果
以陽極極化曲線上對應(yīng)電流密度10μA/cm2或100uA/cm2的電位中最正的電位值(符號E'b1o或Eb1oo)來表示點蝕電位。
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